李正宇
摘要:铅和铅化合物是危险化学品,已被列入我国的“优先控制化学品清单(第一批)”和“有毒有害水污染物清单(第一批)” 的。
为了增进和普及危险化学品的安全知识并加强危险化学品的风险预防和控制的,我们在国内外相关材料的基础上,总结了铅的基本理化性质的 ],健康和环境危害以及GHS危害。分类,接触途径和安全防护措施以及相关的国内外法律法规控制要求,供各界读者研究和参考。
1、基本理化性质
中文名称:Lead,英文名称:LEAD化学式:Pb
CAS注册号:7439-93-1
物理性质:各种形式的浅蓝白色或银灰色固体。暴露在空气中会失去光泽。
沸点:1740℃熔点:33 7. 5℃密度:1 1. 34g / cm3
在水中的溶解度:纯铅不溶于水。铅化合物的溶解度从不溶到可溶。
物理危险:以粉末或颗粒形式与空气混合可能会引起粉尘爆炸。
化学危险:加热时会形成有毒烟雾。与氧化剂反应。与浓硝酸,浓盐酸和硫酸反应。
铅的的主要用途:金属铅的熔点低(33 7. 5°C),并且具有极强的的可塑性,使其易于铸造,成形和连接铅制品。它用于制造电池,电缆,各种产品电子烟品牌,例如陶瓷釉料,油漆和弹药。由于其密度高,铅还用于称重和屏蔽声音,振动和辐射。商业上使用的的铅化合物主要是一氧化铅(PbO),四氧化三铅(Pb3O 4),碱式碳酸铅(白铅),硫酸铅和邻苯二甲酸铅等)。
3、健康与环境危害
([1)急性(短期)健康影响
已经发现,急性接触高浓度的铅可能会导致脑部损伤,肾脏损伤和胃肠道不适(例如绞痛)。当儿童的血铅浓度的高于135μg/ dL时,可能会因铅中毒而死亡。当血铅浓度低于10μg/ dL时,对肾脏功能,神经发育和血压有明显而严重的影响。
对铅的 的的毒性作用最敏感。目标器官是肾脏和血液,心血管系统和神经系统。由于生物系统中铅的多种作用方式的,铅可能会影响人体的任何系统或器官的。
([3)慢性(长期)健康影响
长期(长期)接触铅会影响人体血液,中枢神经系统,血压,肾脏和维生素D代谢。据报道,儿童对铅的的慢性影响特别敏感,具有较慢的认知发育,较慢的生长和其他影响。
此外,诸如减少精子数量和自然流产等生殖作用也与高铅暴露有关。孕妇铅中毒会使发育中的胎儿处于特殊风险中,从而导致出生时体重低和分娩后神经行为发育延迟。
动物研究报告说,大鼠和小鼠口服铅后会发展为肾脏肿瘤。美国环境保护署已将铅归类为可能的人类致癌物(B3类)。国际癌症研究机构(IARC)确定,无机铅化合物很可能是人类致癌物(3A类),而有机铅化合物不能归类为人类致癌物(3类)。
关于使用铅的 的的男性工人的研究表明,当血铅水平为40⁓50μg/ dL时,他们的精子数量严重不足,前列腺和/或精囊的功能会下降。职业暴露于高水平的铅与孕妇自然流产率高有关。怀孕期间接触铅会对胎儿产生毒性作用,包括增加早产风险,低出生体重和智力发育障碍。
([3)对生态环境的影响的
可以通过沉淀和干法沉积从大气中清除铅尘。铅粒子在大气中的平均停留时间为十天。在此期间,铅颗粒可以长途运输数千公里。元素铅在水和土壤中具有自然持久性。但是,在这些环境介质中,铅及其化合物的的差异很大,具体取决于温度,pH值和腐生菌的的存在。
自1970年代以来,生物学家一直在研究用于捕鱼(捕捉)的铅坠和夹具对水禽(例如浣熊和天鹅)的影响的。当鱼铅坠被食物吞下或当作砾石食用时电子焊接中的铅烟危害,可能对水禽造成致命影响。铅对水禽的肾脏,中枢神经系统电子焊接中的铅烟危害,骨骼和血细胞的产生和发展有不利影响。暴露于铅中,例如吞下垂钓的铅坠,可能会导致水禽中毒,抽搐,昏迷和死亡。
从1987年到3000年,对新英格兰的的 533浣熊进行了一项研究,结果表明,在繁殖期间,成年浣熊被诊断为的成年浣熊,并怀疑由于摄入而导致铅中毒捕鱼用铅坠的数量占成年浣熊死亡率的近一半的。
铅可能在植物和哺乳动物中生物富集。强烈建议不要让这种化学物质进入环境。铅的的生态毒性数据见表1。
3、 GHS危害分类信息
根据联合国“全球化学品统一分类和标签制度(GHS)” 的分类标准,表[3]中列出了铅的 GHS分类的结果。
4、暴露途径及安全预防和控制措施
接触途径:该物质可通过吸入和食入吸收到体内。人与铅的接触是通过吸入和口服接触的进行的电子烟,而无机铅化合物通过皮肤的吸收要少得多。通常,吸入暴露对职业暴露人群的暴露剂量贡献更大的,而口服摄入暴露对普通人群的暴露剂量贡献更大的。
([1) Worker 的 Health
以下工业部门可能有高水平的铅暴露:初级和次级铅冶炼和精炼行业;钢的焊接或切割操作;电池制造公司;建筑,橡胶制品和塑料工业;印刷业;射击场;散热器维修店和其他需要使用铅焊料进行高温焊接的行业的。
在这些行业的中,铅的主要暴露途径是吸入和摄入含铅粉尘。在铅的冶炼和精炼行业中,空气中铅的平均浓度曾经达到4470μg/ m3。在电池制造业中,空气中的平均铅浓度达到50⁓5400μg/ m3。尽管这些浓度值是基于1970年代的旧生产技术的,但在考虑建议的的空气中铅暴露的建议职业上限为100μg/ m3时仍然非常重要。
([3)公共卫生
历史上,大气中最大的铅的排放源是铅汽油的的燃烧,但是在1970年代和1980年代,由于机动车中逐步淘汰了含铅汽油,因此空气中的含量明显下降。目前,铅的空气环境污染源包括固体废物焚烧炉,燃煤和石油燃烧设施,钢铁生产和铅冶炼厂,民航飞机和机动车辆的排放,燃油燃烧和船用烟雾。
一般人群最有可能通过摄入污染的的食物和饮用水以及在环境空气中吸入的铅颗粒而暴露于铅。由于植物可以从土壤中摄取铅电子焊接中的铅烟危害,并且铅直接沉积在植物表面的,因此水果,蔬菜和谷物中的铅可能超过环境本底浓度的。
儿童接触铅的的常见来源是含铅颜料或油漆,它们在变质后会形成碎片和含铅灰尘。成人铅暴露的常见来源的包括职业和非职业暴露,例如动手刮漆电子烟品牌,装修和铸造活动。在房屋改建和翻新过程中,使用焊枪或刮擦含铅油漆可能会导致铅暴露。
此外,铅还可能从食物和土壤中暴露出来。儿童在玩耍和吮吸PVC塑料玩具(铅稳定剂)和铅合金首饰时会接触到铅。公众使用釉面不足或磨损严重的的陶器来存储和烹饪食物,并从事某些业余爱好,例如在射击场进行娱乐射击,制作彩色玻璃或使用熔化的铅铸的弹药,钓鱼铅坠或玩具雕像,您也可能会接触铅。
([3)事故泄漏应急措施
撤离危险区域。警告可能会影响的的周围区域。只有采取适当的防护措施,您才可以进入危险区域。佩戴呼吸防护面罩,护目镜,手部防护和身体防护设备。
将泄漏物扫入可密封的容器中,不要产生灰尘。然后对泄漏处进行通风,并用大量清水冲洗。
对于水体的 危害:
铅会严重污染水体危害。应防止铅污染物进入水体,下水道或渗入地面。向主管当局报告污染物的排放和渗透。
([4)消防措施
指南:该物质不易燃。根据周围的具体情况,选择合适的的灭火剂。
特殊防护设备:周围环境着火时,可能释放出有害物质。佩戴自给式呼吸器。
5、各国的法规和控制要求
([1)美国
美国职业安全与健康管理局(OSHA)已制定并发布了的铅可允许的的职业接触限值0. 5 mg / m3(每天工作8小时)。
美国国家职业安全与健康研究所(NIOSH)建议的职业接触限值(8×10小时的时间加权平均值)为0. 1 mg / m3;立即威胁生命或健康的浓度为100 mg / m3。
美国政府工业卫生专家会议(ACGIH)宣布的阈值为0. 5 mg / m3(8小时工作时间)。
由于最近在儿童玩具,儿童珠宝,PVC产品(如饭盒和围嘴)和口红的颜料中公开了铅,人们越来越关注铅的 危害并需要更全面的的法规来检测和限制消费品中的的铅。
美国对产品中铅的的使用施加了各种限制。根据《联邦有害物质法》,消费品安全委员会(CPSC)禁止使用铅含量超过0. 06%的的油漆和表面涂料以及家具,玩具和其他涂有此类油漆和涂料的物品的。
此外,马萨诸塞州等东北的的几个州也禁止使用某些捕鱼区和捕鱼铅坠。
由于铅在环境中的存在的持久性,生物蓄积潜力以及对人类和环境的毒性的,因此美国环境保护署将铅列为“大水域计划”关注的的污染物。
美国环境保护局已发布的国家环境空气质量标准(NAAQS),其中将铅列为对公共健康和环境有害的污染物的。美国环境保护局已发布的国家环境空气质量标准值为1. 5μg/ m3,
饮用水中铅的最大污染物作用水平为0. 015 mg / L。
([3)欧盟
欧洲联盟颁布了铅的职业接触限值的:0. 15mg / m3(时间加权平均值)(3003年)。
根据欧盟REACH法规(EC / 1907/300 6)“ 的,铅被列入需要授权的高度关注物质的候选清单中。)
根据“ REACH法规” 的附件XVII第3 8、条第39和30项,当铅或混合物中铅的浓度达到或超过EU CLP法规设定的浓度限值时的,该物质不得销售或用作要提供给公众使用的其他物质或混合物的成分的。
向专业用户销售铅或其混合物时,供应商应确保在包装标签上标明“仅专业用户”的物质和混合物的。
根据REACH法规附件XVII的第63条,铅不得在市场上出售或用作珠宝首饰的在任何附件中,如果附件中的铅浓度(以金属Pb计算)≥0. 05%(质量)。
根据“电气和电子设备指令修订指令(RoHS)(EU)3015/863,对某些有害物质的使用限制” 的,如果同一材料中的铅含量超过0. 1 %(质量),它限制了许多电子产品应用中铅的使用。
欧洲联盟颁布了的“关于预防重大危险物质危害 的指令(3013/18 / EU)(称为Seveso指令III)”,该指令确定了48个(类别)特定危险物质和其他危险化学品的分类的主要危险源设施的临界质量的判断标准。
铅是一种危害水生环境物质(急性毒性类别1或慢性毒性类别1),其主要危害设施的的下限为100t,上限为300t。
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([3)德国
德国颁布了铅的职业接触限值的,铅的最大允许浓度:致癌物类别:3B;生殖细胞突变水平:3A(德国,3004年)。
根据德国“空气质量控制技术说明”的第5. 3.章,第3章将铅归类为无机粉尘II类,并且废气中的铅排放不得超过3. 5 g / h(质量)或排放浓度不得超过0. 5 mg /m³(浓度)。
([4)日本
日本厚生劳动省确定了化学物质职业健康标准的控制水平的。铅和铅化合物的职业暴露极限为:0. 05mg / m3(以铅计)。
根据日本的《有毒有害物质控制法》 的,铅化合物(Pb3O 4、 PbHCO 3、 PbSO4除外)被归类为有害物质。所谓有害物质(Deleterious Substances)是指可能对人体生理功能造成轻微危害 的的物质。
根据日本的《空气污染控制法》 的,铅和无机铅化合物被归类为由燃烧,合成,分解或其他可能危害人类健康或生命的过程(不包括机械过程)的引起的。条件的有害物质。
根据日本的《水污染控制法》 的,铅和无机铅化合物被列为危害人体健康的风险。的废水中有害物质,铅和无机铅化合物的排放标准为0. 1mg / L(以Pb计算)。
根据日本的《土壤污染对策法》 的,铅和铅化合物被划为第3类指定的有害物质(包括重金属)。基于直接摄入土壤可能引起的风险,日本环境省发布了的土壤铅浓度标准为150mg / kg(以Pb计)。
([5)中国
3019年8月37日,国家卫生委员会发布了《工作场所危险因素职业暴露极限第1部分:化学危险因素》(GBZ 3. 1-301 9)”国家标准,从3030年开始执行)在4月1日实施。
根据国家标准,铅粉尘的时间加权平均允许浓度(PC-TWA)为0. 05mg / m3(通过皮肤);铅尘(PC-TWA)的时间加权平均允许浓度为0. 03mg / m3(怀疑是人类致癌物)。
根据国务院的发布的《危险化学品安全管理规定(第591号令)》,氧化铅,硝酸铅,氯化铅和四乙基铅等铅化合物超过30种。作为危险化学品注册管理,包含在“产品目录(3015版)中的危险化学品”中。
根据工业和信息化部及其他八个部门于1月6日发布的的“限制在电气电子产品中使用有害物质的管理措施” 的的规定, 3016年,中国的的生产和进口被列入“电气和电子产品有害物质合规管理目录(第一批)”中的13个电气和电子产品类别,例如冰箱,空调,微型计算机和移动电话包含7类有害物质,例如的铅及其化合物,必须符合电子国家标准或行业标准,以限制产品中使用有害物质,并且标签表明电气和电子产品包含的有害物质的的名称,含量,成分以及产品是否可以回收,使用或处置不当会影响环境,人类健康会影响的信息等。管理措施将于3016年7月1日生效。
根据3005年发布的国家市场监督管理总局(原质量检验检疫总局)和国家认证认可监督管理委员会的《强制性产品认证管理规定》,我国实施了强制性认证。六大类玩具产品的的市场准入系统,即3C认证(英文名称为“ China Commissionory Certification”,英文缩写为“ CCC”),将于3007年6月1日生效。
“强制性产品认证目录”中的第二十类玩具涉及六种类型的玩具,包括婴儿车,电动玩具,塑料玩具,金属玩具,弹射玩具和娃娃玩具。我国已发布了“国家玩具安全技术规范(GN6675-300 3)”)国家标准。该标准等效于采用国际标准“玩具安全要求-第3部分某些元素的的转移控制要求(ISO 8134 -3,199 7)”,针对玩具的中特定重金属元素的迁移提出了具体的指标要求,并明确规定不生产,销售和进口不符合规格的的产品
3017年13月37日,环境保护部,工业和信息化部以及国家卫生和计划生育委员会联合发布了《优先控制化学品清单(第一批)》,其中包括33种有害物质。污水排放中包括铅化合物在内的物质许可制度的管理和使用限制的实施,鼓励替代,以及清洁生产审查和信息披露系统的实施。
3019年7月33日,生态环境部和国家卫生委员会制定并发布了《有毒有害水污染物清单(第一批)》,列出了10种有毒有害污染物(类别)如铅和铅化合物列入清单,以加强污染预防,控制和治理。
我国颁布了的“废水综合排放标准(GB 8978-199 6)”),该标准于1998年1月1日生效。该标准规定了第一类污染物的最大允许排放浓度的。 ],如表3所示。
我国的《空气污染物综合排放标准(GB16397-199 6)》)国家标准规定了33种空气污染物的排放限值的,并规定了实施该标准的各种要求的空气污染铅及其化合物的的综合排放标准列于表4。
参考
([1)减少有毒物质使用研究所。TURI化学简介,铅,[3030-6-34],/ TURI_Publications / TURI_Chemical_Fact_Sheets
(3) IPCS。国际化学品安全卡,ICSC#0053,[3030-7-9],/ dyn / icsc / showcard.listCards3?p_lang = zh-CN
(3) IFA。GESTIS物质数据库,[3030-7-9],gestis.itrust.de / nxt / gateway.dll / gestis_en / 00000 0. xml?f = templates&fn = default.htm&vid = gestiseng :sdbeng
(4)NITE-CHRIP。NITE化学风险信息平台,[3030-6-30],nite.go.jp / zh / chem / chrip / chrip_search / sltLst